硅橡胶的骨架是由与石英相同的硅氧烷键(-Si-O-Si-) 构成的一种无机聚合物故其具有耐热性、耐燃性、电绝缘性、耐候性等特点。但是，由于石英不易成型加工，完全不含加热软化的可塑性因素，并且完全达到了三元结构的极限，因此，它具有极高的熔点而硅树脂，由于在硅氧烷键的 Si原子上结合了 CH; CH5，以及 OCH3、OC2H5、OC;H，等有机基团，而且以直链状的二元结构置换部分三元结构，因而易加热流动、易溶于有机溶剂，对基材具有亲和性，使用很方便。氧原子的自由化合价决定每个硅氧烷单元的官能度，因此有机硅氧烷单元有单、双、三和四官能的。

无官能的分子 R4Si不能作为高聚物的结构单元。构成硅橡胶的基本结构单元主要有 4 种，其结构、表达式、官能度、R/Si比和标记见表 1-1，而 M单元或 D单元是必须具备的成分。其中，在这些结构单元上连接有机基团R为H或有机基，如 CH;(Me)、C;H(Et)、C;H,(Pr)、CH-CH;(V)、CHsph)等。在这些单元中，组成三元结构的 T单元和Q 单元是必须具备的成分。通过与 D元和M单元的组合，可制备出各种性能的聚有机硅氧烷。根据三元结(T)的含量、有机基 (R) 的类型、反应性官能团的数量 (OH、OR、不饱和基、氨基等)，所得的产物具有从液状至高黏度油状，直至固体的各种形态。

硅橡胶硫化前呈线型分子结构 (可以含有支链)，硫化后呈立体网状结构。其线型链段基本结构是二甲基硅氧烷链节 (MeSiO)，也可以含有二苯基硅氧烷链节 Ph,SiO)，也可以含甲基苯基硅氧烷链节(PhMeSiO)，还可以是基甲基硅氧链节[(NCCH,CH)MeSi0].氟丙基甲基硅氧烷链节(FCCHCHMeSiO) 等。支化或交联点是甲基硅倍半氧结构或氧化硅结构(实际上是一个硅原子与另外四个硅原子共用四个氧原子形成 Si-O-Si键)通过乙烯基加成交联硫化的硅橡胶，其交联点结构是硅亚乙基硅结构:Si-CHCH，-Si.每个硅原子再分别和三个氧原子键连，通过乙烯基加成硫化的硅橡胶，则其交联点结构则可能是硅

丙基硅或硅丁基硅结构。

MQ硅树脂，意指由单官能链节(MesSio，即M)与四官能链节(SiO2，即Q)构成

的硅树脂;MDQ硅树脂，则指由单官能链节、双官能链节和四官能链节构成的硅树脂。仅由Q单元构成的聚合物，通常作为硅树脂的一个结构单元使用。而以 Na 盐形态存在的水玻璃和以乙氧基(OCH;) 部分封端的聚硅酸乙醋只不过是作为特殊例子使用的。M单元可称为链终止剂，它具有调节分子量大小的调节剂的作用。仅由 D单元构成的硅油及橡胶是人们所熟知的。不同硅氧烷单元能够自结合和相互结合，组成多种多样的有机硅化合物。

聚有机硅氧烷属于有机硅化合物这一类别，其特点是分子中至少有一个直接的 Si--C键。硅的其他种类有机化合物，如硅酸酷、异氰酸硅烷、异氰酸基硅烷、异硫氰酸基硅烷酷氧基硅烷等，都不包含直接的 Si-C 键，其中的碳只是经过氧才连接到硅上的。